聚合物加热过度将引起下列变化:
(1)聚合物分子的分解;
(2)继续交联;
(3)可挥发和可迁移成分的逸出;这些过程的结果将导致胶粘剂内聚强度下降或界面作用力降低。
聚合物在高温下会发生降解和交联的作用,降解使聚合物分子链断裂,分子量下降,使聚合物强度降低,交联使分子间形成新的化学键,分子量增加,聚合物强度上升。粘接接头上聚合物不断交联将使聚合物发脆,接头强度变坏。
⑵预聚体法、法、熔融分散法
自乳化法制水性聚氨酯的方法有预聚体分散法和法。预聚体法即在预聚体中导人亲水成分,得到一定粘度范围的预聚体,在水中乳化同时进行链增长,制备稳定的水性聚氨酯(水性聚氨酯-脲)。
法属于溶液法,是以稀释或溶解聚氨酯(或预聚体),再进行乳化的方法。在溶剂存在下,预聚体与亲水性扩链剂进行扩链反应,生成较高分子量的聚氨酯,反应过程可根据需要加人溶剂以降低聚氨酯溶液粘度,使之易于搅拌,然后加水进行分散,形成乳液,后蒸去溶剂。溶剂以、甲乙酮居多,故称为法。
复合乳液聚合法有两种工艺:
⑴互穿聚合网络(Interpentrating Polymer Network)。体系中至少有一组分为交联结构,在分子水平上发生作用,如以酯单体作为合成聚氨酯预聚体的,然后再在聚氨酯乳液中进行聚合即制得酯改性聚氨酯的互穿网络型乳液。
⑵在水性聚氨酯乳液中加入酯不饱和单体进行自由基聚合, 形成所谓核-壳型酯改性水性聚氨酯的复合乳液。陈义芳采用酯单体作为聚氨酯溶剂制得IPN 结构的酯改性的聚氨酯乳液,研究表明其涂膜具有良好的耐水性及耐污染性。杨建文等将具有羟基侧基的树脂与含有残留异基的聚氨酯酯进行接枝反应,经胺中和后,用水分散形成自乳化水性体系。研究表明当接枝树脂中聚氨酯含量在30%~50%时,光固化涂层具有较好的硬度、耐溶剂性和耐水性。
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